Hiyama偶联反应（Hiyama偶联反应）

Hiyama偶联反应

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更新时间：2023-05-23

Hiyama偶联反应

Hiyama偶联反应（桧山偶联反应），由日本化学家 Hiyama（桧山为次郎）在1988年首先报道。 Hiyama

简介

偶联反应（桧山偶联反应），由日本化学家 Yasuo Hatanaka 和 Tamejiro Hiyama（桧山为次郎）在1988年首先报道。

钯或镍催化的芳基、烯基、烷基卤化物或拟卤（如三氟甲磺酸酯）与有机硅烷之间的交叉偶联反应。[1]

与

反应类似，这个反应也需要活化剂，如氟离子（

、

）或碱（如氢氧化钠、碳酸钠）。此反应有诸多优点，包括高原子经济、对环境影响小、有机硅试剂容易储存、易于操作、低毒性、反应条件温和、产率和选择性高以及对其他官能团的耐受性较好等。但对硅保护基的不兼容性，有机硅的制备不易以及活化剂的昂贵，在一定程度上限制了此反应的应用。

Hiyama 等人最初研究的反应是在氯化烯丙基钯二聚物催化、

为溶剂、

作为氟离子源之下，1-碘萘与三甲基乙烯基硅烷偶联为1-乙烯基萘的反应。

反应机理

反应催化循环经过氧化加成、转金属、顺反异构化和还原消除几步，见 此图。其中关键是用氟离子把有机硅中低极化的

键活化，以便进行金属交换。